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发布于 2026-06-16 / 0 阅读
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02 - 化学反应速率与化学平衡

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知识点1 化学反应速率

1. 定义与表达式

概念 内容
定义 单位时间内反应物浓度的减少量或生成物浓度的增加量
表达式 v = Δc / Δt
单位 mol/(L·s)mol·L⁻¹·s⁻¹

⚠️ 注意:反应速率通常取正值。用不同物质表示同一反应的速率时,数值之比等于化学计量数之比。如:N₂ + 3H₂ ⇌ 2NH₃ 中,v(N₂):v(H₂):v(NH₃) = 1:3:2

2. 化学反应速率的测量

测量方法 说明
测量气体体积变化 适用于有气体生成或消耗的反应
测量质量变化 适用于有固体参加的反应
测量颜色深浅 适用于有颜色变化的反应
测量溶液导电性 适用于离子浓度发生变化的反应
测量压强变化 适用于密闭容器中有气体、且分子数变化的反应

💡 说明:化学反应速率指的是平均速率而不是瞬时速率。

3. 有效碰撞理论

概念 说明
有效碰撞 能够发生化学反应的分子之间的碰撞
活化分子 具有足够能量、能够发生有效碰撞的分子
活化能(Eₐ 活化分子具有的最低能量与反应物分子的平均能量之差
反应的活化能越低 → 活化分子百分数越大 → 有效碰撞次数越多 → 反应速率越快

💡 说明:催化剂通过降低反应的活化能来提高反应速率,但不改变反应热(ΔH)。


知识点2 影响反应速率的因素

1. 内因——决定因素

反应物本身的性质(结构、活泼性)是决定反应速率的主要因素。

2. 外因——影响因素总结

影响因素 变化 反应速率变化 原因
浓度 增大反应物浓度 加快 单位体积内活化分子数增多,有效碰撞次数增多
压强(气体) 增大压强 加快 气体浓度增大,等效于增大浓度
温度 升高温度 加快 活化分子百分数增大,有效碰撞次数增多
催化剂 使用正催化剂 加快 降低活化能,活化分子百分数增大
固体表面积 增大接触面积 加快 增加反应物接触机会

⚠️ 注意: - 压强只影响有气体参加的反应,且增大压强必须引起浓度变化才有效(如恒容充入惰性气体,反应物浓度不变,速率不变)。 - 温度每升高 10℃,反应速率通常增大到原来的 2~4 倍。 - 催化剂同等程度地改变正逆反应速率。

3. 各因素影响程度比较

温度 > 催化剂 > 浓度(压强)

💡 说明:升高温度和加入催化剂都能增大活化分子百分数,而增大浓度和压强只能增大活化分子总数(百分数不变)。


知识点3 化学平衡状态

1. 可逆反应

在同一条件下,既能向正反应方向进行又能向逆反应方向进行的反应。反应物不能完全转化为生成物。

2. 化学平衡的定义

在一定条件下,当可逆反应进行到正反应速率与逆反应速率相等v_正 = v_逆)时,反应物和生成物的浓度不再随时间变化的状态。

3. 化学平衡的特征

特征 简称 说明
化学平衡的研究对象必须是可逆反应
v_正 = v_逆 ≠ 0
动态平衡,正逆反应仍在进行
各组分的浓度、百分含量保持恒定不变
条件改变,平衡移动,在新条件下建立新的平衡

4. 化学平衡建立的标志

类型 标志
直接标志 v_正 = v_逆,各组分的物质的量、浓度、质量分数等不再变化
间接标志 ①混合气体总压强不再变化(对于 Δn_g ≠ 0 的反应) ②混合气体平均相对分子质量不再变化 ③混合气体密度不再变化(恒压条件) ④体系颜色不再变化

⚠️ 注意:对于反应前后气体分子数不变的反应(如 H₂(g) + I₂(g) ⇌ 2HI(g)),总压强始终不变,不能作为平衡标志。


知识点4 勒夏特列原理

1. 原理内容

如果改变影响化学平衡的条件之一(如温度、压强、浓度),平衡就向能够减弱这种改变的方向移动。

2. 各因素的影响

条件改变 平衡移动方向 结果
增大反应物浓度 向正反应方向移动 消耗增加的反应物
减小反应物浓度 向逆反应方向移动 补充减少的反应物
增大压强 向气体分子数减小的方向移动 减小总压强的增大
减小压强 向气体分子数增大的方向移动 补偿总压强的减小
升高温度 向吸热反应方向移动 消耗增加的热量
降低温度 向放热反应方向移动 补充减少的热量
加入催化剂 不移动 同等程度改变正逆反应速率

💡 说明:勒夏特列原理只适用于判断平衡移动的方向,是"定性"判断,不能用于定量计算。其核心是"减弱"而不是"抵消"——改变只能被减弱,不可能完全消除。

3. 平衡移动与反应速率的图像分析

改变条件 v_正v_逆 变化
增大反应物浓度 v_正 瞬间增大,v_逆 从原平衡点逐渐增大
升高温度 v_正v_逆 均瞬间增大,但吸热方向增大幅度更大
加入催化剂 v_正v_逆 同等程度增大

⚠️ 注意:化学平衡移动的根本原因是条件改变导致 v_正 ≠ v_逆


知识点5 化学平衡常数

1. 定义与表达式

对于可逆反应:aA + bB ⇌ cC + dD

K = [C]^c · [D]^d / [A]^a · [B]^b

其中各浓度为平衡浓度,固体和纯液体不列入表达式。

2. 化学平衡常数的意义

K 值大小 含义
K 很大(如 > 10⁵ 反应进行得很完全,平衡时生成物占绝大多数
K 适中 反应有一定程度进行,但不够完全
K 很小(如 < 10⁻⁵ 反应几乎不进行,平衡时反应物占绝大多数

3. 影响化学平衡常数的因素

因素 K 的影响
温度 唯一影响因素。升温时,吸热反应的 K 增大,放热反应的 K 减小
浓度 不改变 K(可改变平衡点)
压强 不改变 K
催化剂 不改变 K

⚠️ 注意:化学平衡常数 K 只与温度有关,表示反应进行的限度。用 Q_c(浓度商)与 K 比较可判断平衡移动方向:Q_c < K 正向进行,Q_c = K 平衡状态,Q_c > K 逆向进行。

4. 化学平衡常数的应用

应用 说明
判断反应进行的程度 K 越大,反应越完全
判断反应方向 比较 Q_cK
判断反应的热效应 升温时 K 增大 → 正反应吸热,K 减小 → 正反应放热
计算转化率、平衡浓度 利用三段式法求解

知识点6 等效平衡

1. 定义

在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),同一可逆反应体系,不管从正反应开始还是从逆反应开始,只要投料相当,达到平衡时各组分百分含量相同。

2. 等效平衡的分类

条件 等效类型 判断方法
恒温恒容 Δn_g ≠ 0:完全等效(全等平衡) 投料换算到同一边后,各物质的物质的量相同
恒温恒容 Δn_g = 0:等比等效(相似平衡) 投料换算到同一边后,各物质的物质的量成比例
恒温恒压 所有反应:等比等效 投料换算到同一边后,各物质的物质的量成比例

💡 说明:等效平衡的核心操作是"一边倒"——将投料按化学计量数比全部换算到同一边。

3. 等效平衡的判断步骤

  1. 将各组分的起始投料按化学计量关系"一边倒"到同一边(反应物或生成物)
  2. 比较换算后的量是否相同(全等)或成比例(等比)
  3. 根据反应条件和 Δn_g 判断属于哪种等效平衡

知识点7 合成氨工业条件选择

1. 反应特点

N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g)   ΔH = -92.4 kJ/mol
特点 分析
放热反应 低温有利于平衡正向移动
气体分子数减少(Δn_g = -2 高压有利于平衡正向移动
活化能较高 需催化剂降低活化能

2. 工业条件选择

条件 实际选择 选择依据
温度 500℃ 左右 ①这是铁触媒的最佳活性温度 ②温度过低反应速率太慢 ③在此温度下催化活性最高,反应速率合理
压强 20~50 MPa ①高压有利于平衡正向移动 ②压强过高对设备要求太高、成本过大
催化剂 铁触媒(以铁为主要成分) 降低活化能,显著加快反应速率,缩短达到平衡的时间
其他工艺 ①循环操作(未反应的 N₂H₂ 循环利用) ②及时分离 NH₃(使平衡正向移动) ③原料气净化(防止催化剂中毒)

3. 合成氨条件选择的一般思路

步骤 内容
分析反应特点 放热/吸热、气体分子数变化、活化能高低
从速率角度分析 高温、高压、催化剂有利于增大速率
从平衡角度分析 低温、高压有利于平衡转化率提高
综合决策 速率与平衡的权衡,兼顾经济效益和实际可行性

💡 说明:工业条件的选择不是单纯追求平衡转化率最大化,而是综合考虑反应速率、平衡转化率、设备成本、催化剂活性温度等多种因素后的最优化决策。


知识点8 化学平衡的计算——三段式法

1. 三段式法

对于可逆反应 aA + bB ⇌ cC + dD,设起始量、转化量、平衡量:

A B C D
起始量 n₀(A) n₀(B) n₀(C) n₀(D)
转化量 ax bx cx dx
平衡量 n₀(A)-ax n₀(B)-bx n₀(C)+cx n₀(D)+dx

2. 转化率

α = (转化的反应物物质的量 / 起始的反应物物质的量) × 100%

3. 平衡时各组分浓度

利用三段式求出平衡时各组分物质的量,再除以体积得到平衡浓度,代入平衡常数表达式验证。

💡 说明:三段式法是化学平衡计算的核心方法,关键在于正确设未知数、利用化学计量数之比确定转化量。


知识点9 化学平衡图像分析

1. 常见图像类型

图像类型 横坐标 纵坐标 分析要点
浓度-时间图 时间 浓度 找到浓度不变的点即为平衡点
速率-时间图 时间 反应速率 v_正 = v_逆 的交点为平衡点
转化率-温度图 温度 转化率 先升后降→正反应放热;先降后升→正反应吸热
转化率-压强图 压强 转化率 增大→正向移动(Δn_g < 0);减小→正向移动(Δn_g > 0

2. 等压线与等容线

在转化率-温度图中: - 等压线:温度升高,若转化率下降→正反应放热;若转化率上升→正反应吸热 - 等容线:与等压线类似,但需注意温度升高时压强也增大

⚠️ 注意:分析图像时,一定要看清横纵坐标的物理量及其单位,注意曲线的起点、拐点和趋势。


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