知识点1 共价键
1. σ 键与 π 键
| 键型 | 成键方式 | 特点 | 存在形式 |
|---|---|---|---|
| σ 键 | 头碰头重叠 | 重叠程度大、键牢固、可以独立存在 | 单键、双键和三键中均有 |
| π 键 | 肩并肩重叠 | 重叠程度小、不能独立存在、必须与 σ 键共存 | 双键中有 1 个、三键中有 2 个 |
💡 说明:共价单键为 σ 键;共价双键含 1 个 σ 键 + 1 个 π 键;共价三键含 1 个 σ 键 + 2 个 π 键。
2. 键参数
| 键参数 | 含义 | 应用 |
|---|---|---|
| 键能 | 断开 1 mol 气态分子中共价键所需能量 | 键能越大,键越牢固,分子越稳定 |
| 键长 | 成键两原子核间距离 | 键长越短,键能越大,键越牢固 |
| 键角 | 分子中相邻两共价键之间的夹角 | 决定分子空间构型的关键参数 |
知识点2 分子的空间构型 —— VSEPR 理论
1. VSEPR 理论(价层电子对互斥理论)
价层电子对(σ 键电子对 + 孤电子对)之间相互排斥,趋向尽可能远离,从而使分子采取能量最低的空间构型。
2. 判断步骤
- 计算中心原子的价层电子对数:
- 根据价层电子对数确定电子对构型,再结合孤电子对数推出分子构型。
3. 常见分子的空间构型
| 价层电子对数 | 孤电子对数 | 电子对构型 | 分子构型 | 实例 |
|---|---|---|---|---|
| 2 | 0 | 直线形 | 直线形 | BeCl₂、CO₂ |
| 3 | 0 | 平面三角形 | 平面三角形 | BF₃、SO₃ |
| 3 | 1 | 平面三角形 | V 形(角形) | SO₂、NO₂⁻ |
| 4 | 0 | 正四面体 | 正四面体 | CH₄、CCl₄ |
| 4 | 1 | 四面体 | 三角锥形 | NH₃、PH₃ |
| 4 | 2 | 四面体 | V 形(角形) | H₂O、H₂S |
⚠️ 注意:孤电子对的排斥力大于成键电子对,所以含孤电子对时键角会被压缩。例如 NH₃ 键角约 107°、H₂O 键角约 104.5°,均小于正四面体的 109.5°。
知识点3 杂化轨道理论
1. 基本思想
原子轨道在成键过程中重新组合形成一组能量相同、空间取向不同的新轨道——杂化轨道。
2. 三种基本杂化类型
| 杂化类型 | 参与轨道 | 空间构型 | 键角 | 实例 |
|---|---|---|---|---|
| sp | 1个s + 1个p | 直线形 | 180° | BeCl₂、CO₂、C₂H₂ |
| sp² | 1个s + 2个p | 平面三角形 | 120° | BF₃、C₂H₄、SO₃ |
| sp³ | 1个s + 3个p | 正四面体 | 109.5° | CH₄、CCl₄、NH₄⁺ |
3. 快速判断杂化类型
| 杂化轨道数 | 杂化类型 | 空间构型 |
|---|---|---|
| 2 | sp | 直线形 |
| 3 | sp² | 平面三角形(或 V 形) |
| 4 | sp³ | 四面体(或三角锥形、V 形) |
💡 说明:杂化轨道用于形成 σ 键和容纳孤电子对,π 键由未参与杂化的 p 轨道形成。
知识点4 分子极性
1. 极性分子与非极性分子
| 类型 | 特征 | 实例 |
|---|---|---|
| 极性分子 | 正负电荷中心不重合,分子有偶极矩 | HCl、H₂O、NH₃、CH₃Cl |
| 非极性分子 | 正负电荷中心重合,分子没有偶极矩 | H₂、CO₂、CH₄、CCl₄、BF₃ |
2. 判断方法
- 先判断分子空间构型是否高度对称
- 若分子构型对称,键的极性相互抵消,为非极性分子(如 CO₂ 直线形、CH₄ 正四面体)
- 若构型不对称,键的极性不能抵消,为极性分子(如 H₂O V 形、NH₃ 三角锥形)
⚠️ 注意:由极性键组成的分子不一定就是极性分子,关键在于分子构型是否对称。
知识点5 分子间作用力
1. 范德华力
| 类型 | 产生原因 | 存在范围 |
|---|---|---|
| 取向力 | 极性分子固有偶极的取向产生 | 极性分子之间 |
| 诱导力 | 极性分子使相邻分子产生诱导偶极 | 极性分子之间、极性与非极性分子之间 |
| 色散力 | 电子运动和原子核振动产生瞬时偶极 | 所有分子之间 |
💡 说明:一般情况,相对分子质量越大,分子间范德华力越强,物质的熔沸点越高。
2. 氢键
表示方式:X—H···Y
其中 X、Y 为电负性大、原子半径小的原子,一般为 F、O、N 等。
氢键的特点
| 特点 | 说明 |
|---|---|
| 方向性 | X—H···Y 接近直线,降低排斥力 |
| 饱和性 | 每个 X—H 只与一个 Y 形成氢键 |
| 强度 | 介于范德华力和共价键之间 |
氢键对物质性质的影响
| 影响 | 实例 |
|---|---|
| 熔沸点升高 | H₂O 比同族氢化物沸点异常高、HF 沸点异常高 |
| 溶解度增大 | NH₃ 极易溶于水 |
| 密度异常 | 冰的密度比水小(冰中水分子形成较多氢键、排列疏松) |
⚠️ 注意:分子内氢键会使熔沸点降低(如邻位取代苯酚),分子间氢键使熔沸点升高。
知识点6 相似相溶原理
1. 原理
极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性溶剂。即"相似相溶"。
| 溶质 | 溶剂 | 溶解情况 | 解释 |
|---|---|---|---|
| HCl(极性) | 水(极性) | 易溶 | 相似相溶 |
| I₂(非极性) | CCl₄(非极性) | 易溶 | 相似相溶 |
| I₂(非极性) | 水(极性) | 微溶 | 极性差异大 |
| NH₃(极性) | 水(极性) | 极易溶 | 且能形成氢键 |
💡 说明:若能形成氢键,则溶解性大大增强。
知识点7 手性分子
1. 手性碳原子
碳原子连接四个不同的原子或原子团时,该碳原子称为手性碳原子(不对称碳原子)。
2. 手性分子的特性
- 手性分子与其镜像不能完全重合(像左右手的关系)
- 具有旋光性,即能使平面偏振光的偏振面旋转
- 互为镜像但不能重合的两个异构体称为对映异构体
💡 说明:自然界中许多生物活性分子具有手性,如氨基酸(除甘氨酸外)均含手性碳原子。
知识点8 配合物简介
1. 配合物的概念
配合物:由中心金属离子(或原子)与配体通过配位键结合形成的化合物。
| 概念 | 说明 | 实例 |
|---|---|---|
| 中心离子 | 提供空轨道的金属离子 | Fe³⁺、Cu²⁺、Ag⁺ |
| 配体 | 提供孤电子对的分子或离子 | H₂O、NH₃、Cl⁻、CN⁻、SCN⁻ |
| 配位数 | 与中心离子直接结合的配体数目 | 常见为 4 或 6 |
2. 常见配合物
| 配合物 | 中心离子 | 配体 | 配位数 | 应用 |
|---|---|---|---|---|
| [Fe(SCN)₃] | Fe³⁺ | SCN⁻ | 6(含3个 H₂O) | 检验 Fe³⁺ |
| [Cu(NH₃)₄]²⁺ | Cu²⁺ | NH₃ | 4 | 铜氨溶液(深蓝色) |
| [Ag(NH₃)₂]⁺ | Ag⁺ | NH₃ | 2 | 银镜反应 |
💡 说明:配合物的形成会改变离子的性质。如 Cu²⁺ 水溶液为蓝色,加入过量 NH₃ 后形成 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 变为深蓝色。
📌 笔记区
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