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02 - 分子结构与性质

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知识点1 共价键

1. σ 键与 π 键

键型 成键方式 特点 存在形式
σ 键 头碰头重叠 重叠程度大、键牢固、可以独立存在 单键、双键和三键中均有
π 键 肩并肩重叠 重叠程度小、不能独立存在、必须与 σ 键共存 双键中有 1 个、三键中有 2 个

💡 说明:共价单键为 σ 键;共价双键含 1 个 σ 键 + 1 个 π 键;共价三键含 1 个 σ 键 + 2 个 π 键。

2. 键参数

键参数 含义 应用
键能 断开 1 mol 气态分子中共价键所需能量 键能越大,键越牢固,分子越稳定
键长 成键两原子核间距离 键长越短,键能越大,键越牢固
键角 分子中相邻两共价键之间的夹角 决定分子空间构型的关键参数

知识点2 分子的空间构型 —— VSEPR 理论

1. VSEPR 理论(价层电子对互斥理论)

价层电子对(σ 键电子对 + 孤电子对)之间相互排斥,趋向尽可能远离,从而使分子采取能量最低的空间构型。

2. 判断步骤

  1. 计算中心原子的价层电子对数
价层电子对数 = σ 键电子对数 + 孤电子对数
孤电子对数 = (中心原子价电子数 - 配位原子提供的成键电子数) / 2
  1. 根据价层电子对数确定电子对构型,再结合孤电子对数推出分子构型。

3. 常见分子的空间构型

价层电子对数 孤电子对数 电子对构型 分子构型 实例
2 0 直线形 直线形 BeCl₂、CO₂
3 0 平面三角形 平面三角形 BF₃、SO₃
3 1 平面三角形 V 形(角形) SO₂、NO₂⁻
4 0 正四面体 正四面体 CH₄、CCl₄
4 1 四面体 三角锥形 NH₃、PH₃
4 2 四面体 V 形(角形) H₂O、H₂S

⚠️ 注意:孤电子对的排斥力大于成键电子对,所以含孤电子对时键角会被压缩。例如 NH₃ 键角约 107°、H₂O 键角约 104.5°,均小于正四面体的 109.5°。


知识点3 杂化轨道理论

1. 基本思想

原子轨道在成键过程中重新组合形成一组能量相同、空间取向不同的新轨道——杂化轨道。

2. 三种基本杂化类型

杂化类型 参与轨道 空间构型 键角 实例
sp 1个s + 1个p 直线形 180° BeCl₂、CO₂、C₂H₂
sp² 1个s + 2个p 平面三角形 120° BF₃、C₂H₄、SO₃
sp³ 1个s + 3个p 正四面体 109.5° CH₄、CCl₄、NH₄⁺

3. 快速判断杂化类型

杂化轨道数 = σ 键电子对数 + 孤电子对数
杂化轨道数 杂化类型 空间构型
2 sp 直线形
3 sp² 平面三角形(或 V 形)
4 sp³ 四面体(或三角锥形、V 形)

💡 说明:杂化轨道用于形成 σ 键和容纳孤电子对,π 键由未参与杂化的 p 轨道形成。


知识点4 分子极性

1. 极性分子与非极性分子

类型 特征 实例
极性分子 正负电荷中心不重合,分子有偶极矩 HCl、H₂O、NH₃、CH₃Cl
非极性分子 正负电荷中心重合,分子没有偶极矩 H₂、CO₂、CH₄、CCl₄、BF₃

2. 判断方法

  • 先判断分子空间构型是否高度对称
  • 若分子构型对称,键的极性相互抵消,为非极性分子(如 CO₂ 直线形、CH₄ 正四面体)
  • 若构型不对称,键的极性不能抵消,为极性分子(如 H₂O V 形、NH₃ 三角锥形)

⚠️ 注意:由极性键组成的分子不一定就是极性分子,关键在于分子构型是否对称。


知识点5 分子间作用力

1. 范德华力

类型 产生原因 存在范围
取向力 极性分子固有偶极的取向产生 极性分子之间
诱导力 极性分子使相邻分子产生诱导偶极 极性分子之间、极性与非极性分子之间
色散力 电子运动和原子核振动产生瞬时偶极 所有分子之间

💡 说明:一般情况,相对分子质量越大,分子间范德华力越强,物质的熔沸点越高。

2. 氢键

表示方式X—H···Y

其中 X、Y 为电负性大、原子半径小的原子,一般为 F、O、N 等。

氢键的特点

特点 说明
方向性 X—H···Y 接近直线,降低排斥力
饱和性 每个 X—H 只与一个 Y 形成氢键
强度 介于范德华力和共价键之间

氢键对物质性质的影响

影响 实例
熔沸点升高 H₂O 比同族氢化物沸点异常高、HF 沸点异常高
溶解度增大 NH₃ 极易溶于水
密度异常 冰的密度比水小(冰中水分子形成较多氢键、排列疏松)

⚠️ 注意:分子内氢键会使熔沸点降低(如邻位取代苯酚),分子间氢键使熔沸点升高


知识点6 相似相溶原理

1. 原理

极性分子易溶于极性溶剂,非极性分子易溶于非极性溶剂。即"相似相溶"。

溶质 溶剂 溶解情况 解释
HCl(极性) 水(极性) 易溶 相似相溶
I₂(非极性) CCl₄(非极性) 易溶 相似相溶
I₂(非极性) 水(极性) 微溶 极性差异大
NH₃(极性) 水(极性) 极易溶 且能形成氢键

💡 说明:若能形成氢键,则溶解性大大增强。


知识点7 手性分子

1. 手性碳原子

碳原子连接四个不同的原子或原子团时,该碳原子称为手性碳原子(不对称碳原子)。

2. 手性分子的特性

  • 手性分子与其镜像不能完全重合(像左右手的关系)
  • 具有旋光性,即能使平面偏振光的偏振面旋转
  • 互为镜像但不能重合的两个异构体称为对映异构体

💡 说明:自然界中许多生物活性分子具有手性,如氨基酸(除甘氨酸外)均含手性碳原子。


知识点8 配合物简介

1. 配合物的概念

配合物:由中心金属离子(或原子)与配体通过配位键结合形成的化合物。

概念 说明 实例
中心离子 提供空轨道的金属离子 Fe³⁺Cu²⁺Ag⁺
配体 提供孤电子对的分子或离子 H₂ONH₃Cl⁻CN⁻SCN⁻
配位数 与中心离子直接结合的配体数目 常见为 4 或 6

2. 常见配合物

配合物 中心离子 配体 配位数 应用
[Fe(SCN)₃] Fe³⁺ SCN⁻ 6(含3个 H₂O 检验 Fe³⁺
[Cu(NH₃)₄]²⁺ Cu²⁺ NH₃ 4 铜氨溶液(深蓝色)
[Ag(NH₃)₂]⁺ Ag⁺ NH₃ 2 银镜反应

💡 说明:配合物的形成会改变离子的性质。如 Cu²⁺ 水溶液为蓝色,加入过量 NH₃ 后形成 [Cu(NH₃)₄]²⁺ 变为深蓝色。


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